手性助劑是為了控制不對(duì)稱合成反應(yīng)中產(chǎn)物的立體選擇性而加入的化合物。利用手性助劑，可以獲得多種單一構(gòu)型的立體化合物。
利用手性助劑進(jìn)行不對(duì)稱合成反應(yīng)的典型步驟：
1）手性助劑結(jié)合至前手性化合物上；
2）所產(chǎn)生的化合物進(jìn)行不對(duì)稱合成；
3）在不引起產(chǎn)物外消旋化的情況下，移除手性助劑。
利用手性助劑進(jìn)行不對(duì)稱合成反應(yīng)的步驟
所以，手性助劑必須具有易制備、易與底物偶聯(lián)、可誘導(dǎo)立體化學(xué)選擇性產(chǎn)物、可移除等化學(xué)特性。
參考案例
噁唑烷酮類
Evans羥醛反應(yīng)是最著名的應(yīng)用手性助劑的反應(yīng)之一，此反應(yīng)利用噁唑烷酮作為手性助劑，高效地將兩個(gè)不對(duì)稱碳引入鏈狀化合物中，且可以預(yù)測(cè)產(chǎn)物的立體化學(xué)性。
噁唑烷酮可從氨基酸或氨基醇中制得，通過水解或轉(zhuǎn)化為Weinreb酰胺而去除。除了羥醛反應(yīng)，噁唑烷酮已經(jīng)被應(yīng)用到多種非對(duì)映異構(gòu)的反應(yīng)上，包括烷基化反應(yīng)、Diels-Alder反應(yīng)等。
烷基化反應(yīng)
羥醛反應(yīng)
含硫手性助劑
含硫手性助劑是高效的手性助劑，可用于Aldol反應(yīng)，外消旋混合物的拆分，Michael加成，和分子內(nèi)硫代-Michael/Aldol環(huán)化反應(yīng)，且對(duì)于天然產(chǎn)物和具有藥理活性的化合物合成具有重要意義。
亞磺酰胺可由二硫醚化合物，經(jīng)不對(duì)稱催化氧化反應(yīng)和胺化鋰處理制得。醛或酮與亞磺酰胺縮合會(huì)得到高產(chǎn)率的構(gòu)型唯一的醛亞胺或酮亞胺，或N-亞磺酰胺。
樟腦磺內(nèi)酰胺與烯烴酰鹵化物進(jìn)行酰基化反應(yīng)后，可與二烯烴發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，并通過還原反應(yīng)去除。
產(chǎn)品列表
噁唑烷酮
| 產(chǎn)品號(hào) | 結(jié)構(gòu)式 | 產(chǎn)品名稱 | 規(guī)格 | Cas | 包裝 |
|---|---|---|---|---|---|
| A102249 | |
(S)-4-(4-氨基芐基)-1,3-噁唑烷-2-酮 | 98% | 152305-23-2 | 1g,5g |
| B117491 | |
(R)-4-芐基-2-噁唑烷酮 | 98% | 102029-44-7 | 1g,5g,25g,100g |
| B117537 | |
(R)-4-芐基-2-噁唑烷酮 | 99% | 102029-44-7 | 1g,5g,25g |
| S161369 | |
(S)-(-)-3-(叔丁氧羰基)-4-甲酰-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷 | >95.0%(GC) | 102308-32-7 | 200mg,1g,5g,10g,25g |
| B117536 | |
(S)-4-芐基-2-噁唑烷酮 | 99% | 90719-32-7 | 1g,5g,25g,100g,500g |
| B120924 | (R)-(-)-4-芐基-3-丙酰-2-噁唑烷酮 | 97% | 131685-53-5 | 1g,5g,25g | |
| B120929 | |
(S)-(+)-4-芐基-3-丙酰-2-噁唑烷酮 | 98% | 101711-78-8 | 1g,5g |
| I107588 | |
(S)-4-異丙基-2-噁唑烷酮 | 98% | 17016-83-0 | 1g,5g,25g,100g |
| I107589 | |
(R)-4-異丙基-2-噁唑烷酮 | 98% | 95530-58-8 | 250mg,1g,5g,25g,100g |
| I121112 | |
(S)-(+)-4-異丙基-3-丙酰-2-噁唑烷酮 | 98% | 77877-19-1 | 1g,5g |
| I121118 | (4R)-(+)-異丙基-5,5-二苯基-2-噁唑烷酮 | 98.0% | 191090-32-1 | 1g,5g | |
| P107587 | |
(R)-4-苯基-2-噁唑烷酮 | 98% | 90319-52-1 | 250mg,1g,5g,25g,100g |
| P111345 | |
(S)-4-苯基-2-噁唑烷酮 | 98% | 99395-88-7 | 1g,5g,25g,100g |
| R160838 | (R)-4-苯基噻唑烷-2-硫酮 | >98.0%(GC) | 110199-18-3 | 200mg,1g | |
| S161368 | |
(S)-(-)-3-叔丁氧羰基-4-甲氧羰基-2,2-二甲基-1,3-惡唑烷 | >96.0%(GC) | 108149-60-6 | 1g,5g,25g |
| I121115 | |
(R)-(-)-4-異丙基-3-丙酰基-2-噁唑烷酮 | 98% | 89028-40-0 | 1g,5g |
| I121119 | |
(4S)-(-)-異丙基-5,5-二苯基-2-噁唑烷酮 | 98% | 184346-45-0 | 1g,5g |
| S161095 | |
(S)-4-苯基噻唑烷-2-硫酮 | >98.0% | 185137-29-5 | 250mg,1g |
| B102442 | (S)-(+)-3(芐氧羰基)-5-氧代-4-噁唑啉乙酸 | 97% | 23632-66-8 | 5g | |
| B119132 | |
(R)-4-芐基噻唑啉-2-硫酮 | 97% | 110199-17-2 | 1g,5g |
| I134321 | |
(S)-()-5,5-二甲基-4-苯基-2-噁唑烷酮 | 98% | 168297-84-5 | 250mg,1g |
| I166988 | |
(S)-(+)-3-乙酰基-4-芐基-2-噁唑烷酮 | 99% | 132836-66-9 | 5g |
| I167709 | |
(4S,5R)-(-)-4-甲基-5-苯基-2-噁唑啉酮 | 97% | 16251-45-9 | 250mg,1g,5g |
| I168107 | |
(R)-4-芐基-3-氯乙酰-2-噁唑烷酮 | 97% | 184714-56-5 | 500mg |
| I168218 | |
(S)-(-)-5,5-二苯基-4-(苯甲基)-2-噁唑烷酮 | 98% | 191090-38-7 | 1g,5g |
| I168422 | |
(R)-(+)-4-芐基-5,5-二甲基-2-噁唑烷酮 | 98% | 204851-73-0 | 500mg |
| I168740 | |
(R)-(+)-5,5-二苯基-4-甲基-2-噁唑烷酮 | 95% | 223906-37-4 | 250mg,1g,5g |
| I168887 | |
(S)-(+)-3-(芐氧羰基)-5-氧代-4-噁唑烷丙酸 | 97% | 23632-67-9 | 1g |
| I170528 | |
(5R)-(羥甲基-3-[(1R)-1-苯乙基]-2-噁唑烷酮 | 97% | 480424-73-5 | 1g |
| R131929 | |
(R)-4-苯基噁唑烷-2-硫酮 | ≥98% | 171877-37-5 | 1g,5g |
| R188854 | |
(R)-(-)-3-BOC-4-甲氧基羰基-2,2-二甲基-1,3-惡唑烷 | 95% | 95715-86-9 | 1g,5g,25g |
| R188917 | |
(R)-(+)-3-(芐氧羰基)-4-惡唑烷羧酸 | 95% | 97534-84-4 | 1g,5g |
亞磺酰胺
| 產(chǎn)品號(hào) | 結(jié)構(gòu)式 | 產(chǎn)品名稱 | 規(guī)格 | Cas | 包裝 |
|---|---|---|---|---|---|
| M105667 | |
(R)-(+)-2-甲基-2-丙亞磺酰胺 | 98% | 196929-78-9 | 1g,5g,25g,100g,500g |
| M113209 | |
(S)-叔丁基亞磺酰胺 | 98% | 343338-28-3 | 1g,5g,25g,100g |
| S161364 | |
(S)-(+)-對(duì)甲苯亞磺酰胺 | >98.0%(HPLC) | 188447-91-8 | 250mg,1g,5g,25g,100g |
| I168991 | |
(R)-(-)-4-甲基苯亞磺酰胺 | 98% | 247089-85-6 | 500mg |
氨基酸衍生物
| 產(chǎn)品號(hào) | 結(jié)構(gòu)式 | 產(chǎn)品名稱 | 規(guī)格 | Cas | 包裝 |
|---|---|---|---|---|---|
| A120818 | |
乙酸(1S,2R)-2-[N-芐基-N-(三甲苯基磺酰)氨基]-1-苯基丙酯[交叉醇醛反應(yīng)用試劑] | 98% | 240423-53-4 | 1g |
| B120918 | |
(1R,2S)-2-[N-芐基-N-(均三甲基苯磺酰)氨基]-1-苯基-1-丙醇 | 98% | 187324-63-6 | 1g,5g |
| B120921 | (1S,2R)-2-[N-芐基-N-(均三甲苯基磺酰)氨基]-1-苯基-1-丙醇 | 97% | 187324-64-7 | 200mg,1g,5g | |
| A120809 | |
乙酸(1R,2S)-2-[N-芐基-N-(三甲苯基磺酰)氨基]-1-苯基丙酯[交叉醇醛反應(yīng)用試劑] | 98% | 240423-74-9 | 1g |
| P121147 | |
丙酸(1R,2S)-2-[N-芐基-N-(均三甲苯基磺酰)氨基]-1-苯基丙酯[非選擇性不對(duì)稱醇醛反應(yīng)用試劑] | 98% | 187324-66-9 | 1g |
樟腦磺內(nèi)酰胺
| 產(chǎn)品號(hào) | 結(jié)構(gòu)式 | 產(chǎn)品名稱 | 規(guī)格 | Cas | 包裝 |
|---|---|---|---|---|---|
| C102455 | |
(1R,2S)-(+)-2,10-樟腦內(nèi)磺酰胺 | 97% | 108448-77-7 | 1g,5g,25g,100g |
| C196219 | |
(-)-10,2-樟腦磺內(nèi)酰胺 | ≥98% | 94594-90-8 | 1g,5g,25g |
| C102456 | |
(-)-10,2-樟腦磺內(nèi)酰胺 | 99% | 94594-90-8 | 1g,5g |
其他
| 產(chǎn)品號(hào) | 結(jié)構(gòu)式 | 產(chǎn)品名稱 | 規(guī)格 | Cas | 包裝 |
|---|---|---|---|---|---|
| R160839 | |
(R)-N-(2-苯甲酰基苯基)-1-芐基吡咯烷-2-甲酰胺 | >98.0%(HPLC) | 105024-93-9 | 200mg,1g,5g |
| T121170 | |
(1R,2S)-(-)-反-2-苯基-1-環(huán)己醇 | 99% | 98919-68-7 | 100mg,200mg,1g |
| T121171 | |
(1S,2R)-(+)-反-2-苯基-1-環(huán)己醇 | 99% | 34281-92-0 | 100mg,250mg,1g |
| T121183 | |
(1R,4R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫代二環(huán)[3.2.1]辛烷 | 95.00% | 5718-75-2 | 1g,5g |