硼酸（酯）在分子合成中扮演著至關重要的角色，尤其是那些特殊的硼酸（酯），如雜環、烯丙基、飽和烴以及含有雙官能團的底物，它們在合成化學中備受青睞。
2019年，JACS雜志發表了Melanie S. Sanford教授的一篇重要文章，她為我們介紹了一種全新的方法，可以直接從酸合成硼酸（酯）。這一方法的具體合成步驟如下：
JACS 2019 Oct 16. doi: 10.1021/jacs.9b08961
該方法的優勢
鎳催化羧酸氟化物的脫羰硼化反應
•無堿條件，對硼化高度選擇性
•通用，與各種硼酯和硼酰胺兼容
•豐富的羧酸作為底物
•反金屬活性中間體作為空氣穩定催化劑
•機制研究提出了Ar-Ni-F配合物與有機硼和二硼試劑的反金屬化反應的趨勢
實驗方法
以下是脫羰硼酸反應的一般步驟：
1. 在一個充滿氮氣的手套箱中，將羧酸（0.3 mmol，1當量）、TFFH（0.3 mmol，1當量）和雙二甲氨基萘（0.3 mmol，1當量）精確稱重到一個10 mL反應瓶中。
2. 加入THF（0.5 mL）作為溶劑，室溫下攪拌15~30分鐘，使反應物充分混合。
3. 加入催化劑B（0.03 mmol，0.1當量）和二硼試劑（0.6 mmol，2當量），繼續攪拌。
4. 將反應瓶密封后從手套箱中取出。
5. 將反應混合物在115℃下加熱攪拌16小時，使反應進行完全。
6. 冷卻至室溫后，加入Et2O（10 mL）和飽和NaHCO3（10 mL），以分離有機層和水層。
7. 收集有機層，用Et2O（2×10 mL）進一步萃取水溶液，以去除殘留的水。
8. 對提取的所有有機層進行干燥處理，用Na2SO4去除水分。
9. 對干燥后的有機層進行真空濃縮，以減少體積。
10. 最后，用正己烷和乙酸乙酯的混合流動相在硅膠上進行閃柱層析純化，得到純化的脫羰硼酸產物。
反應示例
可能適用該方法的分子砌塊
參考文獻
1. Christian A. Malapit, James R. Bour, Simon R. Laursen, and Melanie S. Sanford, J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 43, 17322–17330. https://doi.org/10.1021/jacs.9b08961