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Diels-Alder反應（狄爾斯–阿爾德反應）是一種共軛二烯烴和烯烴（親雙烯體）之間形成不飽和六元環的反應。簡稱D-A反應，又稱雙烯合成。由于該反應涉及通過環狀過渡態形成環狀產物，因此也被稱為環加成反應。Diels-Alder反應是一種電環反應，涉及共軛二烯的4個π-電子和親雙烯體（烯烴或炔烴）的2個π-電子的[4+2]環加成。該反應涉及新的σ鍵的形成，其在能量上比π鍵更穩定。這種反應在有機化學合成上具有重要意義，由兩位德國化學家奧托·迪爾斯（Otto Paul Hermann Diels）和他的學生庫爾特·阿爾德（Kurt Alder）于1928年發現。他們于1950年被授予諾貝爾化學獎。[1]
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Hetero-Diels–Alder reaction（雜Diels-Alder反應）是該反應的變體，可用于合成六元雜環。在這個反應中，共軛二烯或親二烯體中含有雜原子。最常見的是氮雜Diels–Alder反應和氧雜Diels–Alder反應。[1]
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Diels–Alder反應應用
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Diels–Alder反應可應用于以下合成：
苯炔與官能化無環二烯的新型Diels-Alder反應可用于合成用途廣泛順式取代的二氫萘類分子砌塊。[2]
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通過Diels-Alder反應合成天然和非天然聚碳環和多雜環化合物。[3]
基于Diels-Alder反應可構建取代（四氫）喹啉和多種N-多雜環化合物，其中包括一些含有吡咯喹啉或五環喹啉的生物堿。[4]
亞氨基Diels-Alder反應（IDA），在無水三氯化銦（InCl3）的催化下，可得到吡喃并[3,2-c]喹啉和茚并[2,1-c]喹諾酮類。[5]
雙雜Diels-Alder反應可以優異的產率合成對稱取代的1,8-二氮雜-9,10-蒽醌衍生物。[6]
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N-甲苯磺酰基(αS,βR)-β-甲基色氨酸衍生的噁唑硼烷可作為2-溴丙烯醛和呋喃對映選擇性Diels-Alder反應的催化劑，從而高效合成一系列手性7-噁唑雙環[2.2.1]庚烯衍生物。[7]
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通過Diels–Alder反應高效、高產的合成溴基、硼基和錫基官能化的1,2-雙（三甲基甲硅烷基）苯。1,2-雙（三甲基甲硅烷基）苯是合成苯炔前體、路易斯酸催化劑和某些發光體的關鍵起始材料。[8]
在超聲處理條件下，Diels?Alder環加成以高產率提供官能化的氧雜雙環烯烴。[9]
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Diels–Alder反應研究趨勢
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研究N-芳基亞胺和各種富電子烯烴的分子內和分子間亞胺Diels–Alder反應（Povarov反應）。[4]
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超聲波輻射促進了取代呋喃與活性親二烯烴（如乙炔二羧酸二甲酯(DMAD)和馬來酸二甲酯）的Diels–Alder反應，并以良好的產率制備了官能化的氧雜雙環烯烴。[9]
基于石墨和四氰基乙烯的Diels-Alder反應，應用于石墨機械剝離高效合成石墨烯加合物。[10]
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在不使用催化劑的情況下，使用Diels-Alder“點擊”反應在水介質中制備交聯水凝膠。[11]?
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非均相銅(II)-雙（惡唑啉）基聚合物固定化離子液相(PIILP)系統催化N-丙烯酰氧唑烷酮和環戊二烯之間的不對稱Diels-Alder反應。[12]
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手性噁唑硼烷-溴化鋁絡合物是對映選擇性Diels?Alder反應高效潛力催化劑。[13]
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鹵代環烯酮作為分子間和分子內Diels-Alde環加成中的強效親二烯物的研究。[14]
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化學熱力學在C60富勒烯與一系列蒽（蒽、9,10-二甲基蒽、四烯和并五苯）的Diels-Alder反應中的應用。[15]
參考文獻
1.Fringuelli?F,?Taticchi?A.?2001.?The Diels-Alder Reaction.?https://doi.org/10.1002/0470845813
2.Dockendorff?C,?Sahli?S,?Olsen?M,?Milhau?L,?Lautens?M.?2005.?Synthesis of Dihydronaphthalenes via Aryne Diels?Alder Reactions:?Scope and Diastereoselectivity.?J. Am. Chem. Soc..?127(43):15028-15029.?https://doi.org/10.1021/ja055498p
3.Smith?MB.?2011.?Organic Synthesis.
4.Kouznetsov?VV.?2009.?Recent synthetic developments in a powerful imino Diels?Alder reaction (Povarov reaction): application to the synthesis of N-polyheterocycles and related alkaloids.?Tetrahedron.?65(14):2721-2750.?https://doi.org/10.1016/j.tet.2008.12.059
5.Babu?G,?Perumal?PT.?1998.?Convenient synthesis of pyrano[3,2-c]quinolines and indeno[2,1-c] quinolines by imino Diels-Alder reactions.?Tetrahedron Letters.?39(20):3225-3228.?https://doi.org/10.1016/s0040-4039(98)00397-9
6.Pérez?JM,?López-Alvarado?P,?Avenda?o?C,?Menéndez?J.?2000.?Hetero Diels?Alder Reactions of 1-Acetylamino- and 1-Dimethylamino-1-azadienes with Benzoquinones.?Tetrahedron.?56(11):1561-1567.?https://doi.org/10.1016/s0040-4020(00)00058-2
7.Corey?E,?Loh?T.?1993.?Catalytic enantioselective diels-alder addition to furan provides a direct synthetic route to many chiral natural products.?Tetrahedron Letters.?34(25):3979-3982.?https://doi.org/10.1016/s0040-4039(00)60594-4
8.Reus?C,?Liu?N,?Bolte?M,?Lerner?H,?Wagner?M.?2012.?Synthesis of Bromo-, Boryl-, and Stannyl-Functionalized 1,2-Bis(trimethylsilyl)benzenes via Diels?Alder or C?H Activation Reactions.?J. Org. Chem..?77(7):3518-3523.?https://doi.org/10.1021/jo3002936
9.Wei?K,?Gao?H,?Li?WZ.?2004.?Facile Synthesis of Oxabicyclic Alkenes by Ultrasonication-Promoted Diels?Alder Cycloaddition of Furano Dienes.?J. Org. Chem..?69(17):5763-5765.?https://doi.org/10.1021/jo049210a
10.Ji?Z,?Chen?J,?Huang?L,?Shi?G.?High-yield production of highly conductive graphene via reversible covalent chemistry.?Chem. Commun..?51(14):2806-2809.?https://doi.org/10.1039/c4cc09144b
11.García-Astrain?C,?Algar?I,?Gandini?A,?Eceiza?A,?Corcuera?Má,?Gabilondo?N.?2015.?Hydrogel synthesis by aqueous Diels-Alder reaction between furan modified methacrylate and polyetheramine-based bismaleimides.?J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem..?53(5):699-708.?https://doi.org/10.1002/pola.27495
12.Doherty?S,?Knight?JG,?Ellison?JR,?Goodrich?P,?Hall?L,?Hardacre?C,?Muldoon?MJ,?Park?S,?Ribeiro?A,?de Castro?CAN,?et al.?An efficient Cu(ii)-bis(oxazoline)-based polymer immobilised ionic liquid phase catalyst for asymmetric carbon?carbon bond formation.?Green Chem..?16(3):1470-1479.?https://doi.org/10.1039/c3gc41378k
13.Liu?D,?Canales?E,?Corey?EJ.?2007.?Chiral Oxazaborolidine?Aluminum Bromide Complexes Are Unusually Powerful and Effective Catalysts for Enantioselective Diels?Alder Reactions.?J. Am. Chem. Soc..?129(6):1498-1499.?https://doi.org/10.1021/ja068637r
14.Ross?AG,?Townsend?SD,?Danishefsky?SJ.?2013.?Halocycloalkenones as Diels?Alder Dienophiles. Applications to Generating Useful Structural Patterns.?J. Org. Chem..?78(1):204-210.?https://doi.org/10.1021/jo302230m
15.Cataldo?F,?García-Hernández?DA,?Manchado?A.?2015.?Chemical Thermodynamics Applied to the Diels?Alder Reaction of C60Fullerene with Polyacenes.?Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures.?23(9):760-768.?https://doi.org/10.1080/1536383x.2014.997354
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