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【阿拉丁】不可不知的化學試劑--m-CPBA

作者:上海阿拉丁生化科技股份有限公司 2020-10-30T17:05 (訪問量:20142)

【阿拉丁】不可不知的化學試劑--間氯過氧苯甲酸(m-CPBA)

? ? ? ?間氯過氧苯甲酸即m-CPBA,是被廣泛應用于有機合成中的一種強氧化劑,具有良好的親電性。主要用于醛、酮合成酯(Baeyer-Villiger氧化)、烯烴的環氧化反應、硫化物氧化成亞砜和砜、胺氧化成**烷烴或**氧化物或氮氧化物等。間氯過氧苯甲酸以粉末的形式存在,可在冰箱中保存。

制備

? ? ? m-CPBA可以通過間氯苯甲酰氯與過氧化氫的堿性溶液反應,隨后酸化來制備。將間氯苯甲酰氯、雙氧水和氫氧化鈉在二氧六環溶劑及硫酸鎂催化下,經氧化反應得到溶于二氧六環溶劑的間氯過氧苯甲酸鈉,加酸酸化后得到間氯過氧苯甲酸。

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主要反應機理

? 拜耳-維立格(Baeyer-Villiger)氧化反應

? ? ? Baeyer-Villiger氧化反應是在羰基中引入氧原子形成酯的反應。m-CPBA攻擊酮,[1,2]加成到酮上。然后質子從m-CPBA帶正電荷的O移動到酮的羰基氧帶負電荷的O,發生質子轉移。由于氧上的孤對重新傾向于形成C=O鍵,導致O-O鍵斷裂,碳鍵與氧發生1,2位移,形成酯。

? ? ? 羰基兩端R的遷移能力在某種程度上與碳正離子的穩定性相對應。基團遷移能力:H>叔烷基>二級烷基,芳基>一級烷基>甲基。

? ? ? 酸性度高的過氧酸的氧化力更高。反應性的大小順序是CH3COOOH

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? ?普里萊扎夫(Prilezhaev)反應

? ? ? Prilezhaev反應是mCPBA養護烯烴形成環氧化物的反應。當mCPBA加到烯烴上時,質子從OH轉移到羰基氧上。O-O鍵斷裂的同時形成氧和烯烴之間的鍵,形成環氧化物。Prilezhaev反應的立體化學性質始終保持不變。

? ? ? 由于烷基的供電子效應,反應速率為:四取代和三取代烯烴>二取代烯烴>單取代烯烴。

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? ?Rubottom氧化反應

? ? ? 硅烯醇醚在mCPBA或二環氧乙烷中被環氧化后,能夠快速進行重排,得到α-硅氧基酮。該反應經常被用于在α位選擇性導入羥基。

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主要反應

? ? ? 由于m-CPBA中弱的O-O鍵可以與多電子的底物反應將氧原子轉移到底物上。除了醛酮、烯烴,m-CPBA還可將一級胺被氧化成相應的**化合物,二級胺氧化成羥胺并產生副產物硝酮,亞磷酸鹽氧化成磷酸鹽,硫化物被選擇性的氧化成砜或亞砜等。

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產品列表

產品號結構圖中文名稱規格Cas包裝
C1064913-氯過氧苯甲酸75%937-14-425g,100g,500g,1Kg
C1064913-氯過氧苯甲酸85%937-14-425g,100g,500g
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